トリ フェニル ホスフィン オキシド。 トリフェニルホスフィン

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トリ フェニル ホスフィン オキシド

スポンサード リンク• 【特許請求の範囲】 【請求項1】 下記(I)式で示されるトリアリールホスフィンオキシド誘導体から下記(II)式で示されるトリアリールホスフィン誘導体を製造する方法であって、上記トリアリールホスフィンオキシド誘導体から下記(III)式で示される5価リン化合物を生成し、次いで、該5価リン化合物を電解還元することにより上記トリアリールホスフィン誘導体を生成することを特徴とするトリアリールホスフィン誘導体の製造方法。 【化1】 〔上記式中、Arはフェニル基、置換基を有するフェニル基、複素芳香環基のいずれかであり、Xは電解還元でアニオンとして脱離する基を示す。 【請求項4】 電解還元において、陽極として、電解により陽イオンとして溶出する反応性金属を用いる請求項1〜3のいずれかに記載のトリアリールホスフィン誘導体の製造方法。 【請求項5】 上記反応性金属が、アルミニウムである請求項4に記載のトリアリールホスフィン誘導体の製造方法。 【請求項6】 電解還元に用いる溶媒が極性溶媒である請求項1〜5のいずれかに記載のトリアリールホスフィン誘導体の製造方法。 【請求項7】 上記極性溶媒がアセトニトリルである請求項6に記載のトリアリールホスフィン誘導体の製造方法。 【発明の詳細な説明】 【技術分野】 【0001】 本発明は、ウィテッヒ(Wittig)反応や光延反応などの有機合成反応に広く用いられるトリアリールホスフィン誘導体を、上記有機合成反応において副生されるトリアリールホスフィンオキシド誘導体より再生する方法に関する。 【背景技術】 【0002】 ウィテッヒ(Wittig)反応や光延反応など、トリアリールホスフィン誘導体を反応剤として用いた有機合成反応においては、トリアリールホスフィンオキシド誘導体が副生するが、係る誘導体は難処理性廃棄物として大量に貯蔵所等に保管されている。 該誘導体を適当な方法で還元し、トリアリールホスフィン誘導体に変換することができれば、反応剤の再生・循環使用が可能となり、上記の難所理性廃棄物の処理の問題も一挙に解決する。 【0003】 トリフェニルホスフィンオキシド誘導体からトリフェニルホスフィン誘導体に変換する反応例としては、下記(1)式で示されるシリルヒドリドを使用した反応や、下記(2)式で示されるアルミニウムヒドリドを使用した反応など、金属ヒドリドを作用させる方法が非特許文献1,2に報告されている。 尚、下記式を含む本明細書中の式中における「Ph」はフェニル基を示す。 【0004】 【化1】 【0005】 しかしながら、上記反応で用いられている金属ヒドリドは、いずれも高価である上、発火等の危険性があり、その取り扱いには格別の注意が必要である。 そのため大量のトリフェニルホスフィンオキシド誘導体を処理するには、コストや操作の煩雑さなどの観点から問題がある。 【0006】 また、トリフェニルホスフィンオキシドの還元反応として、非特許文献3,4には下記(3)式で示される、金属マグネシウムとチタン塩化物とを作用させる反応や、下記(4)式で示されるヨウ化サマリウムを作用させる反応などが報告されているが、コストや安全性の面から実用的なトリフェニルホスフィンの製造法とはいえない。 【0007】 【化2】 【0008】 さらに、特許文献1には、トリフェニルホスフィンオキシド誘導体の電解還元について、下記(5)式で示される反応が報告されている。 【0009】 【化3】 【0010】 しかしながら、上記(5)式における生成物は、ジフェニルホスフィンオキシド、フェニルホスフィン、ジフェニルホスフィンの外、ベンゼン、シクロヘキサジエン、シクロヘキセンなどの複雑な混合物であり、トリフェニルホスフィンは全く生成していない。 【0011】 一方、トリフェニルホスフィンオキシドを一旦他の5価リン化合物に変換し、これを還元してトリフェニルホスフィン誘導体に変換する二段階の方法として、非特許文献5には、下記(6)式が報告されているが、第二段階の還元反応で高価なリチウムアルミニウムヒドリドが用いられており実用的ではない。 【0012】 【化4】 【0013】 また、特許文献2,非特許文献6には、トリフェニルホスフィンオキシドから調製した5価リン化合物に、金属アルミニウムを作用させる下記(7)式で示される反応、及びリチウムアルミニウムヒドリド又は金属ナトリウムを作用させる下記(8)式で示される反応で収率よくトリフェニルホスフィン誘導体を合成する方法が報告されている。 【0014】 【化5】 【0015】 しかし、前者の反応では、高温かつ長時間の反応が必要であり、後者の反応では、高価で発火等の危険性があり取り扱いに格別の注意が必要なリチウムアルミニウムヒドリドあるいは金属ナトリウムが用いられており、大量のトリフェニルホスフィンオキシドを処理する実用的な方法としては問題が多い。 【0016】 一方、5価リン化合物からトリフェニルホスフィン誘導体を合成する方法としては、特許文献3,4、非特許文献7,8に、下記(9)式で示されるチオフェノールを作用させる方法、下記(10)式で示されるブチルリチウムやフェニルマグネシウムブロミドを作用させる方法、或いは下記(11)及び(12)式で示される水添反応などが報告されているが、いずれも高価な反応剤が多量に用いられるか、或いは高温・高圧の反応条件が必要であるなど、実用的な5価リン化合物の還元法としては十分満足のいくものではない。 【課題を解決するための手段】 【0020】 本発明は、下記(I)式で示されるトリアリールホスフィンオキシド誘導体から下記(II)式で示されるトリアリールホスフィン誘導体を製造する方法であって、上記トリアリールホスフィンオキシド誘導体から下記(III)式で示される5価リン化合物を生成し、次いで、該5価リン化合物を電解還元することにより上記トリアリールホスフィン誘導体を生成することを特徴とするトリアリールホスフィン誘導体の製造方法である。 【0021】 【化7】 【0022】 上記式中、Arはフェニル基、置換基を有するフェニル基、複素芳香環基のいずれかであり、Xは電解還元でアニオンとして脱離する基を示す。 【0023】 上記本発明においては、下記の構成を好ましい態様として含む。 電解還元において、陽極として、電解により陽イオンとして溶出する反応性金属を用いる。 上記反応性金属が、アルミニウムである。 電解還元に用いる溶媒が極性溶媒である。 上記極性溶媒がアセトニトリルである。 【発明の効果】 【0024】 本発明の製造方法は、トリアリールホスフィンオキシド誘導体をトリアリールホスフィン誘導体に変換する工程において、高価な化合物や安全性に問題のある化合物を用いる必要がなく、また、高圧や高温課程を経る必要もないため、安価で安全に且つ簡易にトリアリールホスフィン誘導体を製造することができる。 よって、トリアリールホスフィン誘導体を用いた有機合成反応において副生するトリアリールホスフィンオキシド誘導体の処理の問題も解決される。 【発明を実施するための最良の形態】 【0025】 本発明の製造方法は、下記(I)式で示されるトリアリールホスフィンオキシド誘導体を一旦下記(III)式で示される5価リン化合物に変換し、次いで、該5価リン化合物を電解還元して下記(II)式で示されるトリアリールホスフィン誘導体を得る二段階の反応を行うことを特徴とする。 【0028】 尚、(I)乃至(III)式において、Arは一つの化合物内に3個結合されているが、これらは全て同じであっても、また、互いに異なっていても良い。 特に、Xが塩素原子である場合にはトリアリールホスフィン誘導体の収率が高く、好ましい。 【0030】 尚、(II)式においてXは2個結合しているが、これらは同じであっても、互いに異なっていても良い。 【0031】 本発明において、1段目の反応であるトリアリールホスフィンオキシド誘導体から5価リン化合物に変換する工程は、特に限定されず、既知の方法を用いることができる。 【0032】 本発明に係るトリアリールホスフィンオキシド誘導体から5価リン化合物を生成する方法としては、既に高収率で簡易な方法が複数確立されており、それらの中から適宜選択すればよい。 具体的な生成方法を下記に例示する。 【0033】 【化9】 【0034】 本発明の特徴は、2段目の5価リン化合物からトリアリールホスフィン誘導体への変換工程を、電解還元で行うことにある。 これにより、本発明においては安全性に問題のある反応剤や高価な反応剤を用いることなく、トリアリールホスフィン誘導体を得ることができるのである。 【0035】 本発明に係る電解還元に用いられる電解槽としては、隔膜で陽陰極室を分離した分離セルが用いられるが、陽極として反応性金属を付した簡便な非分離セルを用いることができる。 反応性金属としては、電解により金属陽イオンとして溶出する金属が用いられる。 具体的には、アルミニウム、マグネシウム、スズ、ニッケル、亜鉛、鉄等の金属或いはその合金が用いられるが、収率が高い点から好ましくはアルミニウムである。 また、陰極としては、特に限定はなく、市販の各種金属電極や炭素電極を用いることができる。 係る有機溶媒は支持塩を含んでいても、含んでいなくても良い。 定電流条件或いは定電位条件のいずれでも好ましく電解還元を行うことができるが、反応操作の簡便性或いは複雑な装置が不要である観点から、定電流条件下の電解が好ましい。 電流密度は0.1mA/cm2〜1A/cm2の範囲で行うことができるが、好ましくは1mA/cm2〜0.5A/cm2の範囲で行われる。 通電する電気量は用いる5価リン化合物の構造や電解還元の条件により一定しないが、5価リン化合物1モルあたり1〜10F、好ましくは2〜5Fの通電を行う。 【実施例】 【0038】 以下、実施例によって本発明を説明するが、この実施例に限定されるものではない。 【0039】 [実施例1] ガラス容器に市販のトリフェニルホスフィン二ヨウ化物(0.5mmol)を量りとり、反応器内をアルゴンで置換した。 2.0F/molの電気量(1時間4分)を流した後、反応溶液に亜硫酸ナトリウムの飽和水溶液(10ml)を加えた。 有機相を分離し、水相を酢酸エチルで抽出した(3回)。 有機相を一つにまとめて飽和食塩水で洗った後、硫酸ナトリウム上乾燥させた。 抽出液を減圧下濃縮し、残渣をカラムクロマト(シリカゲル,ヘキサン:酢酸エチル=3:1)で精製すると、トリフェニルホスフィン(72mol%)とトリフェニルホスフィンオキサイド(26mol%)が得られた。 回収されたトリフェニルホスフィンオキサイドは、未反応のトリフェニルホスフィン二ヨウ化物が後処理の際に加水分解されて生成したものである。 【0040】 [実施例2] 下記表1に示した条件(電流値)以外は実施例1と同様に電解還元を行った。 【0041】 [実施例3] 下記表1に示した条件(陽極材料)以外は実施例1と同様に電解還元を行った。 【0042】 【表1】 【0043】 [実施例4] 50mlのナスフラスコにトリフェニルホスフィンオキシド(1.0mmol)を量りとり、これに塩化チオニル(10mmol)を加えてかき混ぜて均一溶液を調整した。 続いて加熱還流条件下3時間反応させた後、未反応の塩化チオニルを常圧蒸留によって除くとトリフェニルホスフィン二塩化物(0.91mmol、収率91mol%)が得られた。 【0044】 ガラス容器に上記で得られたトリフェニルホスフィン二塩化物(0.5mmol)を量りとり、反応器内をアルゴン置換した。 2.0F/molの電気量(1時間4分)を流した後、反応液に亜硫酸ナトリウムの飽和水溶液(10ml)を加えた。 有機相を分離し、水相を酢酸エチルで抽出した(3回)。 有機相を一つにまとめて飽和食塩水で洗った後、硫酸ナトリウムで乾燥させた。 抽出液を減圧下濃縮し、残渣をカラムクロマト(シリカゲル,ヘキサン:酢酸エチル=3:1)で精製すると、トリフェニルホスフィン(30mol%)とトリフェニルホスフィンオキサイド(58mol%)が得られた。 回収されたトリフェニルホスフィンオキサイドは、未反応のトリフェニルホスフィン二塩化物が後処理の際に加水分解されて生成したものである。 【0045】 [実施例5] 表2に示す条件(電流値、通電量)以外は実施例4と同様に行った。 【0046】 [実施例6] 電解還元に用いる陽極を表2に示す反応性金属に変えた以外は実施例4と同様に行った。 【0047】 【表2】 【0048】 [実施例7] ガラス容器に市販のトリフェニルホスフィン二臭化物(0.50mmol)を量りとり、反応器内をアルゴンで置換した。 2.0F/molの電気量(32分8秒)を流した後、反応液に亜硫酸ナトリウムの飽和水溶液(10ml)を加えた。 有機相を分離し、水相を酢酸エチルで抽出した(3回)。 有機相を一つにまとめて飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥させた。 抽出液を減圧下濃縮し、残渣をカラムクロマト(シリカゲル,ヘキサン:酢酸エチル=3:1)で精製すると、トリフェニルホスフィン(45mol%)とトリフェニルホスフィンオキサイド(42mol%)が得られた。 回収されたトリフェニルホスフィンオキサイドは、未反応のトリフェニルホスフィン二臭化物が後処理の際に加水分解されて生成したものである。 【産業上の利用可能性】 【0049】 本発明は、製薬、化学工業などの分野で好適に利用できる。 【図11】• トリアリールホスフィン誘導体の製造方法• 当サイトではIPDL(特許電子図書館)の公報のデータを著作権法32条1項に基づき公表された著作物として引用しております、 収集に関しては慎重に行っておりますが、もし掲載内容に関し異議がございましたらください、速やかに情報を削除させていただきます。

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トリ フェニル ホスフィン オキシド

トリフェニルホスフィンオキシド triphenylphosphine oxide は、分子式 Ph3PO(Ph はフェニル基を示す)で表される有機リン化合物である。 Ph3P. 10 関係: 、、、、、、、、、。 トリフェニルホスフィン triphenylphosphine は、分子式 Ph3P(Ph はフェニル基を示す)で表される一般的な有機リン化合物である。 IUPACではトリフェニルホスファン triphenylphosphane という名称が推奨されている。 TPPと省略されることもある。 空気に対しても比較的安定で、室温では結晶性の固体であり、ベンゼンなどの非極性有機溶媒に可溶である。. 新しい!! 反応名は、本反応の発見者である溝呂木勉およびリチャード・ヘックに因む。 2010年、ヘックはこの反応の発見および開発の功績により、ノーベル化学賞を授与された。 ヘック反応はパラジウム触媒存在下で行われる。 ハロゲン化物 I, Br, Cl あるいはトリフラートは、アリル、ベンジル、ビニル化合物が用いられる。 アルケンは、少なくとも一つの水素原子を有し、電子不足であるアクリラート、エステル、アクリロニトリル等のオレフィンが用いられる。 触媒としては、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム 0 、塩化パラジウム II 、酢酸パラジウム II 、配位子としてはトリフェニルホスフィンやBINAP、塩基としてはトリエチルアミン、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム等が使用される。 詳細は総説を参照されたい。. 新しい!! フルオロホウ酸 fluoboric acid、borofluoric acid とも呼ばれる。 水やジエチルエーテルなどの溶液の形で市販されている。 テトラフルオロホウ酸は硝酸に匹敵する強酸で、弱配位性の非酸化性共役塩基である。 毒物及び劇物取締法により劇物に指定されている 塩も 法律上の名前は「硼弗化水素酸」。. 新しい!! ホスフィンオキシド phosphine oxide は、化学式が Cl3P. 新しい!! アッペル反応は、穏和な条件で有機化合物にハロゲン原子を導入できる手法であり、1級、2級、そしてほとんどの3級アルコールに対して有効である。 反応性が低い時は、四塩化炭素の代わりにヘキサクロロアセトンやトリホスゲンなどを塩素源として用いるとうまく行くことがある。 四塩化炭素の代わりに四臭化炭素を用いれば臭化アルキルを得ることができる。 また、ヨードメタンやヨウ素をハロゲン源とするとヨウ化アルキルが生成する。. 新しい!! 本反応は1954年にゲオルク・ウィッティヒらにより報告された。 この反応の発見によりゲオルク・ウィッティヒは1979年のノーベル化学賞を受賞した。. 新しい!! アジドとホスフィン(または亜リン酸エステル)が作用するとイミノホスホランを生じる反応(下式1)のこと。 イミノホスホランはアザイリドとも呼ばれ、加水分解によりアミンとホスフィンオキシドに変わる(下式2)。 シュタウディンガー反応を鍵反応とした、アジドからアミンへの還元反応はシュタウディンガー還元と呼ばれる。 アザイリドはまた、アルデヒドと反応してイミンを与える(アザ-ウィッティヒ反応、下式3)。 ホスフィンとしては通常トリフェニルホスフィンが用いられ、反応後にはトリフェニルホスフィンオキシドに変わる。 この反応は発明者のヘルマン・シュタウディンガーにその名をちなむ。. 新しい!! 1967年に光延旺洋らによって報告された。 アゾジカルボン酸ジエチル DiEthyl AzoDicarboxylate, DEAD とトリフェニルホスフィン、アルコールと求核剤(カルボン酸など)を混合するとアルコールのヒドロキシ基が求核剤によって置換された生成物が得られる。 ヒドロキシル基は脱離基としては劣っているため、そのままではSN2反応により置換することは難しい。 第1級アルコールでは脱離基として優れるスルホン酸エステルに誘導することでSN2反応が可能であるが、第2級アルコールではスルホン酸エステルに誘導してもSN1反応や脱離反応が併発しやすいために収率が低下することが多い。 しかし、この反応では選択的にSN2反応を起こさせることが可能である。 この反応の基質の第2級アルコールのヒドロキシル基が結合している炭素が不斉である場合、SN2反応のみが進行するから完全なワルデン反転が起こる。 特に求核剤としてカルボン酸を用いてこの反応を行い、続いて生成したエステルを加水分解すると、元の基質のヒドロキシル基が結合している炭素の立体配置が反転(エピ化)した立体異性体を得ることができる。 そのため、このような反応を光延反転(みつのぶはんてん)と呼ぶこともある。 反応は以下のような機構で進行する。. 新しい!! 薗頭反応、薗頭・萩原カップリングなどとも呼ばれ、芳香族アセチレンの合成法として頻繁に用いられる反応の一つである。 この反応の原型は、1963年に報告されたカストロ反応(Castro Reaction, Castro-Stephens Reactionとも)であり、そこでは当量、あるいは過剰量の銅塩を媒介として、末端アルキンとハロゲン化アリールとを結合させていた。 また、カサー、ヘックらのそれぞれ独自の報告の中では、パラジウム触媒と加熱によって同様のカップリング反応が進行している。 そのような中、1975年に薗頭健吉らは、アミンを溶媒とし、銅塩とパラジウム錯体を同時に作用させることによって、室温下においても上式のカップリング反応が円滑に進行することを報告した。 そして現在に至るまで、薗頭反応は芳香環とアルキンとを簡便に結合させる一般的な手法として多くの場面で用いられている。. 新しい!! PUREX法はイオン交換を用いた液液抽出法に基づいており、核燃料再処理において使用済み核燃料からプルトニウムとウランを抽出する手法としてデファクトスタンダードとなっている。 PUREX法はマンハッタン計画においてグレン・シーボーグの指揮の下、シカゴ大学冶金研究所のハーバート・H・アンダーソンとラーンド・B・アスプレイにより開発された。 1947年に出願された特許「プルトニウムの溶媒抽出法」では、化学的な抽出工程の大部分を実現する主要な反応剤としてリン酸トリブチルに言及している。. 新しい!! これは、それぞれの概念との関係の簡単な定義を与えます。 これは、概念図の基礎となる巨大なオンライン精神的な地図です。 これを使うのは無料で、各記事やドキュメントをダウンロードすることができます。 それは教師、教育者、生徒や学生が使用できるツール、リソースや勉強、研究、教育、学習や教育のための基準、です。 学問の世界のための:学校、プライマリ、セカンダリ、高校、ミドル、大学、技術的な学位、学部、修士または博士号のために。 論文、報告書、プロジェクト、アイデア、ドキュメント、調査、要約、または論文のために。 ここで定義、説明、またはあなたが情報を必要とする各重要なの意味、および用語集などのそれに関連する概念のリストです。 日本語, 英語, スペイン語, ポルトガル語, 中国の, フランス語, ドイツ語, イタリア語, ポーランド語, オランダ語, ロシア語, アラビア語, ヒンディー語, スウェーデン語, ウクライナ語, ハンガリー語, カタロニア語, チェコ語, ヘブライ語, デンマーク語, フィンランド語, インドネシア語, ノルウェー語, ルーマニア語, トルコ語, ベトナム語, 韓国語, タイ語, ギリシャ語, ブルガリア語, クロアチア語, スロバキア語, リトアニア語, フィリピン人, ラトビア語, エストニア語 と スロベニア語で利用できます。 すぐにその他の言語。 すべての情報は、から抽出し、それがクリエイティブで利用することができます。 Google Play、Android および Google Play ロゴは、Google Inc. の商標です。

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安全衛生情報センター:化学物質:トリフェニルホスフィンオキシド

トリ フェニル ホスフィン オキシド

トリフェニルホスフィンオキシド triphenylphosphine oxide は、分子式 Ph3PO(Ph はフェニル基を示す)で表される有機リン化合物である。 Ph3P. 10 関係: 、、、、、、、、、。 トリフェニルホスフィン triphenylphosphine は、分子式 Ph3P(Ph はフェニル基を示す)で表される一般的な有機リン化合物である。 IUPACではトリフェニルホスファン triphenylphosphane という名称が推奨されている。 TPPと省略されることもある。 空気に対しても比較的安定で、室温では結晶性の固体であり、ベンゼンなどの非極性有機溶媒に可溶である。. 新しい!! 反応名は、本反応の発見者である溝呂木勉およびリチャード・ヘックに因む。 2010年、ヘックはこの反応の発見および開発の功績により、ノーベル化学賞を授与された。 ヘック反応はパラジウム触媒存在下で行われる。 ハロゲン化物 I, Br, Cl あるいはトリフラートは、アリル、ベンジル、ビニル化合物が用いられる。 アルケンは、少なくとも一つの水素原子を有し、電子不足であるアクリラート、エステル、アクリロニトリル等のオレフィンが用いられる。 触媒としては、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム 0 、塩化パラジウム II 、酢酸パラジウム II 、配位子としてはトリフェニルホスフィンやBINAP、塩基としてはトリエチルアミン、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム等が使用される。 詳細は総説を参照されたい。. 新しい!! フルオロホウ酸 fluoboric acid、borofluoric acid とも呼ばれる。 水やジエチルエーテルなどの溶液の形で市販されている。 テトラフルオロホウ酸は硝酸に匹敵する強酸で、弱配位性の非酸化性共役塩基である。 毒物及び劇物取締法により劇物に指定されている 塩も 法律上の名前は「硼弗化水素酸」。. 新しい!! ホスフィンオキシド phosphine oxide は、化学式が Cl3P. 新しい!! アッペル反応は、穏和な条件で有機化合物にハロゲン原子を導入できる手法であり、1級、2級、そしてほとんどの3級アルコールに対して有効である。 反応性が低い時は、四塩化炭素の代わりにヘキサクロロアセトンやトリホスゲンなどを塩素源として用いるとうまく行くことがある。 四塩化炭素の代わりに四臭化炭素を用いれば臭化アルキルを得ることができる。 また、ヨードメタンやヨウ素をハロゲン源とするとヨウ化アルキルが生成する。. 新しい!! 本反応は1954年にゲオルク・ウィッティヒらにより報告された。 この反応の発見によりゲオルク・ウィッティヒは1979年のノーベル化学賞を受賞した。. 新しい!! アジドとホスフィン(または亜リン酸エステル)が作用するとイミノホスホランを生じる反応(下式1)のこと。 イミノホスホランはアザイリドとも呼ばれ、加水分解によりアミンとホスフィンオキシドに変わる(下式2)。 シュタウディンガー反応を鍵反応とした、アジドからアミンへの還元反応はシュタウディンガー還元と呼ばれる。 アザイリドはまた、アルデヒドと反応してイミンを与える(アザ-ウィッティヒ反応、下式3)。 ホスフィンとしては通常トリフェニルホスフィンが用いられ、反応後にはトリフェニルホスフィンオキシドに変わる。 この反応は発明者のヘルマン・シュタウディンガーにその名をちなむ。. 新しい!! 1967年に光延旺洋らによって報告された。 アゾジカルボン酸ジエチル DiEthyl AzoDicarboxylate, DEAD とトリフェニルホスフィン、アルコールと求核剤(カルボン酸など)を混合するとアルコールのヒドロキシ基が求核剤によって置換された生成物が得られる。 ヒドロキシル基は脱離基としては劣っているため、そのままではSN2反応により置換することは難しい。 第1級アルコールでは脱離基として優れるスルホン酸エステルに誘導することでSN2反応が可能であるが、第2級アルコールではスルホン酸エステルに誘導してもSN1反応や脱離反応が併発しやすいために収率が低下することが多い。 しかし、この反応では選択的にSN2反応を起こさせることが可能である。 この反応の基質の第2級アルコールのヒドロキシル基が結合している炭素が不斉である場合、SN2反応のみが進行するから完全なワルデン反転が起こる。 特に求核剤としてカルボン酸を用いてこの反応を行い、続いて生成したエステルを加水分解すると、元の基質のヒドロキシル基が結合している炭素の立体配置が反転(エピ化)した立体異性体を得ることができる。 そのため、このような反応を光延反転(みつのぶはんてん)と呼ぶこともある。 反応は以下のような機構で進行する。. 新しい!! 薗頭反応、薗頭・萩原カップリングなどとも呼ばれ、芳香族アセチレンの合成法として頻繁に用いられる反応の一つである。 この反応の原型は、1963年に報告されたカストロ反応(Castro Reaction, Castro-Stephens Reactionとも)であり、そこでは当量、あるいは過剰量の銅塩を媒介として、末端アルキンとハロゲン化アリールとを結合させていた。 また、カサー、ヘックらのそれぞれ独自の報告の中では、パラジウム触媒と加熱によって同様のカップリング反応が進行している。 そのような中、1975年に薗頭健吉らは、アミンを溶媒とし、銅塩とパラジウム錯体を同時に作用させることによって、室温下においても上式のカップリング反応が円滑に進行することを報告した。 そして現在に至るまで、薗頭反応は芳香環とアルキンとを簡便に結合させる一般的な手法として多くの場面で用いられている。. 新しい!! PUREX法はイオン交換を用いた液液抽出法に基づいており、核燃料再処理において使用済み核燃料からプルトニウムとウランを抽出する手法としてデファクトスタンダードとなっている。 PUREX法はマンハッタン計画においてグレン・シーボーグの指揮の下、シカゴ大学冶金研究所のハーバート・H・アンダーソンとラーンド・B・アスプレイにより開発された。 1947年に出願された特許「プルトニウムの溶媒抽出法」では、化学的な抽出工程の大部分を実現する主要な反応剤としてリン酸トリブチルに言及している。. 新しい!! これは、それぞれの概念との関係の簡単な定義を与えます。 これは、概念図の基礎となる巨大なオンライン精神的な地図です。 これを使うのは無料で、各記事やドキュメントをダウンロードすることができます。 それは教師、教育者、生徒や学生が使用できるツール、リソースや勉強、研究、教育、学習や教育のための基準、です。 学問の世界のための:学校、プライマリ、セカンダリ、高校、ミドル、大学、技術的な学位、学部、修士または博士号のために。 論文、報告書、プロジェクト、アイデア、ドキュメント、調査、要約、または論文のために。 ここで定義、説明、またはあなたが情報を必要とする各重要なの意味、および用語集などのそれに関連する概念のリストです。 日本語, 英語, スペイン語, ポルトガル語, 中国の, フランス語, ドイツ語, イタリア語, ポーランド語, オランダ語, ロシア語, アラビア語, ヒンディー語, スウェーデン語, ウクライナ語, ハンガリー語, カタロニア語, チェコ語, ヘブライ語, デンマーク語, フィンランド語, インドネシア語, ノルウェー語, ルーマニア語, トルコ語, ベトナム語, 韓国語, タイ語, ギリシャ語, ブルガリア語, クロアチア語, スロバキア語, リトアニア語, フィリピン人, ラトビア語, エストニア語 と スロベニア語で利用できます。 すぐにその他の言語。 すべての情報は、から抽出し、それがクリエイティブで利用することができます。 Google Play、Android および Google Play ロゴは、Google Inc. の商標です。

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